為了得到更高的回收率及精確度，使用石墨爐檢測水處理劑聚合氯化鋁中鉛含量，且在樣品中加入基體改進劑及信號穩(wěn)定劑。結果證明此法切實可行。

根據GB15892D1995，聚合氯化鋁中的鉛含量使用火焰法測定，然而存在檢出限高，痕量鉛常遇到基體干擾，樣品加標回收率低，樣品取樣量多，易產生沉淀，需要進行多次過濾，使誤差增大等問題。本文通過轉用石墨爐測定且加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑來探討對測定聚合氯化鋁中鉛的影響，同時對樣品處理進行改進，減少取樣量，把樣品處理過程中產生沉淀的可能性降至較低。結果表明檢出限明顯降低，且基體干擾大幅度減少，樣品加標回收率達到滿意水平。另外，由于基體改進劑的存在，使鉛在原子化前蒸發(fā)減少，同時，由于加入磷酸二氫銨作為信號穩(wěn)定劑，使檢測時鉛的吸收光譜更穩(wěn)定。因此，在保持原子化溫度不變下，回收率提高。此方法測定鉛檢出限為1．62ug／L。

1儀器

原子吸收分光光度計(VARIAN一220)；

GTA～110型石墨爐：

自動進樣器；

鉛空心陰很燈；熱解涂層石墨管

2試劑

(1)Pb標準貯備液，100mg／rnL

(2)Ph標準溶液，10ug／mL用時現(xiàn)配

(3)硝酸1+1溶液

(4)硫酸1+3溶液

(5)三價鐵共沉淀劑10．OOmg／mL

(6)氫氧化鈉400g／L、4g／L溶液

(7)基體改進劑：15mg／mL草酸、15rng／mL檸檬酸、15mg／mLEDTA一2Na

(8)磷酸二氫銨，10mg／mL

(9)很純水

以上試劑均為優(yōu)級純。

3儀器工作條件

4標準曲線及樣品處理

41標準曲線

(1)石墨爐標準曲線吸取0．50mL標準使用液，加入50mL容量瓶中，分別加人5．0mL三價鐵共沉淀劑，t0mL硝酸溶液，0．5mL草酸，0．5mL檸檬酸及0．5mLEDTA一2Na溶液，1．0mL磷酸二氫銨溶液，加純水至刻度，混勻。

取上述標準溶液為母液，以試劑空白標樣空白，由自動進樣器自動配制成0.00、10.00、20．00、50．00及100．00ug／L的標準溶液于石墨爐上得出標準曲線，其回歸式的相關系數為0．9994。在不加入草酸、檸檬酸、EDTA一2Na、磷酸二氫銨的情況下，按上述方法作一標準曲線，其回歸式的相關系數為0．9983。(2)火焰法標準曲線

分別吸取1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL標準使用液分男加入50mL容量瓶中，加入5．0mL三價鐵共沉淀劑，t0mL硝酸溶液，加純水至刻度，分別配成0．20、0．40、0．60、0．80、1．00rag／L的標準溶液。以試劑空白作標準空白，使用火焰法按GB15892一l995得出標準曲線，其回歸式的相關系數為0．9939。

4．2樣品處理

本實驗所取樣品為固體樣品，普通溶解處理會產生一定數量的白色沉淀。而較終處理成的樣品溶液亦可能產生少量沉淀影響檢測結果。較佳處理方法是進行高溫高壓消解，但礙于設備所限，經多次試驗，取0．30g固體試劑加酸溶解基本無沉淀產生。

稱取約0．3g固體試樣，精確至0．0tg。置于200mL燒杯中，加人40mL純水和10mL硫酸溶液，煮沸2min。冷卻(如有白色沉淀應過濾除去)，加入50mL三價鐵共沉淀劑。在攪拌下滴加400g／L氫氧化鈉溶液，先生成紅棕色沉淀又出現(xiàn)乳白色沉淀，較后，乳白同淀逐漸減少，只剩下紅棕色沉淀，停止滴加。將燒杯中溶液和紅棕色沉淀全部移入100mL量筒中，靜置4小時后將上清液全部傾除。再往量筒中加入t00mL4g／L的氫氧化鈉溶液，混勻，靜置2小時后將上清液全部傾除，再往量筒中加入t00mL4g／L的氫氧化鈉溶液，混勻。靜置2小時，將上清液全部傾除。滴加硝酸溶液，使量筒中紅棕色沉淀全部溶解。移人50mL容量瓶中，加入0．5n1L草酸，0，5mL檸檬酸和0．5mLⅡⅪ1A一2№，1．0mL磷酸二氫銨溶液，用純水稀釋至刻度，搖勻，上機鋇4定。

在使用火焰法作對比檢測時，樣品處理不加基體改進劑和信號穩(wěn)定劑。

5樣品檢測與結果對比

5．1標準曲線的比較對比上述三條標準血線的回歸式的相關系數r可見：

(1)使用石墨爐法比使用火焰法所得出的曲線的相關系數更接近1；

(2)同是使用石墨爐法，加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑比不加人時所得出的曲線的相關系數更接近1?？梢娂尤牖w改進劑和信號穩(wěn)定劑時使用石墨爐法繪制的標準曲線更精確。

5．2干擾測試

本文分別對含有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑和無基體改進荊及信號穩(wěn)定劑的石墨爐法、火焰法作干擾測試。對于石墨爐法是一個15．0~g／L的含鉛標準液中分別加入下列干擾物：錳1．0mg幾、鋅1．0mg／L、銅0．05mg／L、鎘1．50~g／L。而火焰法則為含上述干擾物的0．t5mg／L含鉛標準液。石墨爐各測5次，火焰法測驗10次，其平均結果如表2：

表2表明，在有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑時使用石墨爐法，上述各種干擾元素不影響測定結果。

5．3測試方法的精密度

(1)同時對某一批次的聚合氯化鋁進行10次加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑的石墨爐平行測定，結果如表3所示：

上述樣品10次測定的平均值為11．54ug／L，標準偏差(sD)為069ug／L，相對標準偏差(RS3)為5.98％。(2)在投有加入基體改進劑及信號穩(wěn)定劑時作一條標準曲線。以此曲線對上述同一批次樣品進行10次平行測定，結果亦列于表3：

其平均值為15．16(g／L)，標準偏差(sln)為2．39ug／L，相對標準偏差(RSD)為15．75％可見投有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑時誤差偏大，精密度較差。

5．4測試方法的準確度

(1)回收測試

取另一樣品分別配制10個試樣按實驗方法加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑以石墨爐法先測其本底值，加標200vg／L進行回收試驗，結果見表4：取同一樣品在不加基體改進荊及信號穩(wěn)定劑時以石墨爐法按上述方法作回收測試，結果見表4：

從上述回收測試可見，在使用石墨爐時10個試樣加標后測出結果有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑劑存在時的回收率均接近百分之一百，準確性很高；而無基體改進劑及信號穩(wěn)定劑存在時回收率正、負偏差均較大，準確性偏低，結果不能使人滿意。

5．5基體改進劑與信號穩(wěn)定劑的作用

(1)基體改進劑的作用

為證明基體改進劑對測定微量鉛確有正面的影響，特對標準加入曲線與標準曲線作斜率比較。分別以5—3～(1)樣品測試、5～4一(1)中回收測試分別進行標準加入法作一標準曲線求斜率。結果如表5：

由于標準曲線與標準加入曲線斜率比愈接近1，則基體干擾愈小，從上述比值可以認為由于基體改進劑的存在，使樣品在鍘試中受基體干擾減小了。原因是由于基體改進劑的存在，使存在于基體中的鉛在大量基體未蒸發(fā)前原子化，避免了在原子化過程中由于基體同時蒸發(fā)對測定鉛產生干擾。上表中二條標準曲線的回歸式的相關系數r分別為0．9994，0．9998，而標準加入曲線的回歸式的相關系數r為0．9992，0．9996?？梢?，由于基體改進劑的存在，減少了基體干擾，所得出的標準曲線與標準加入曲線的回歸式的相關系數都達到小數點后三個?9的水平，十分接近1。所繪制曲線的精密度均甚高。

草酸，檸檬酸和EDTA一2Na作為基體改進劑允許一個較低的原子化溫度。本文分別把1900，2000，2100"C作為原子化溫度對同一樣品作檢測，其結果十分接近。在原子化后石墨管無任何殘留的前提下，認為保持2100"C為原子化溫度是較佳選擇。

(2)信號穩(wěn)定劑的作用

為測定信號穩(wěn)定劑的作用，特配制一個50ug／L含干擾物的鉛溶液，分別比較加入及不加入磷酸二氫銨時，檢測過程中的吸收光譜?？梢姡姿岫滗@在測定鉛的過程中能起到穩(wěn)定鉛的吸收信號，提高檢測精度的作用，如圖1(圖1a為加入磷酸二氫銨的吸收光譜，圖1b未加入)

5．6本方法的檢出限

本文分別以質控樣25．0ug／L對存在基體改進荊和信號穩(wěn)定劑石墨爐法及以質控樣055mg／L對火焰法測定其檢出限，分別為1．63／ug／L及0．22mg／L，由上述結果可知，由于使用火焰法其靈敏度低，且作標準曲線時其標樣濃度較大。導致檢出限甚高，對作痕量鉛的測定存在較大困難。而石墨爐法由于靈敏度高且存在基體改進劑及信號穩(wěn)定劑，因此檢出限較低，符合測定要求。

6總結

實驗結果證明使用石墨爐且加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑對測定聚合氯化鋁中痕量鉛的方法切實可行。可用以替代火焰法來提高測定的準確性。但在本法中，由于樣品處理中加入1+1濃硝酸，因而標準樣及空白亦同時加入，在量多、頻率大的使用過程中減低了石墨管的使用壽命。因而在測定前后必須檢查石墨管使用情況，保證測定的準確性。